1 前言

卓光儀器：山藥飲片中的二氧化硫殘留量檢測(cè)（電位滴定法）

中藥二氧化硫殘留一般是與中藥材熏硫有關(guān)，熏硫是一種比較傳統(tǒng)的中藥材粗加工處理方式，目的是為了干燥、防腐防蟲(chóng)，同時(shí)也具有漂白作用。二氧化硫是國(guó)內(nèi)外都允許使用的， 能夠護(hù)色、防腐、漂白、抗氧化，比如在水果蔬菜干化、蜜餞、涼果生產(chǎn)、白砂糖以及鮮食肉菌和藻類在貯藏和加工過(guò)程中可以防止褐變和微生物污染。但是，攝入量得有一個(gè)限度， 過(guò)量、長(zhǎng)期地?cái)z入是不好的，可能會(huì)引發(fā)呼吸困難、腹瀉、嘔吐等癥狀，對(duì)腦及其它組織也可能產(chǎn)生不同程度損傷。所以，無(wú)論是食品，還是中藥材，其中二氧化硫的含量是需要控制的，不能超過(guò)國(guó)家規(guī)定的限度。

國(guó)家藥典委員會(huì)規(guī)定山藥，牛膝，粉葛等 11 種傳統(tǒng)習(xí)用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超 400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過(guò) 150mg/kg。

2.反應(yīng)方程式

SO₃^2- + 2H⁺→ H₂O + SO₂ SO₂ + H₂O_2→H₂SO₄

H₂SO₄ + NaOH →Na₂SO₄ + H₂O

3.儀器

SOA100 二氧化硫分析儀，T960 自動(dòng)電位滴定儀，pH 復(fù)合電極，燒杯

4.試劑

60%磷酸，3%H₂O₂，NaOH 滴定液（C(NaOH)=0.02mol/L)，去離子水，供試品

5.實(shí)驗(yàn)步驟

取藥材或飲片細(xì)粉約 10g(如二氧化硫殘留量較高，超過(guò) 1000mg/kg，可適當(dāng)減少取樣量， 但應(yīng)不少于 5g)，精密稱定，置于 400ml 蒸餾管中于 SOA100 上機(jī)蒸餾。接收液用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/l）在 T960 電位滴定儀上滴定至終點(diǎn)，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

1） 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

6. 結(jié)果與討論

此山藥飲片二氧化硫的平均含量為 230.98mg/Kg。國(guó)家藥典委員會(huì)規(guī)定山藥，牛膝，粉葛等 11 種傳統(tǒng)習(xí)用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超 400mg/kg,此山藥合格。

• 在使用藥典法測(cè)試液體類樣品中二氧化硫含量時(shí)，需劇烈振搖樣品或者超聲加熱除去其中的二氧化碳，因?yàn)樵诘味ㄟ^(guò)程中二氧化碳會(huì)消耗滴定劑氫氧化鈉。
• 在使用 SOA100 采用藥典法進(jìn)行蒸餾時(shí)，建議將 6mol/L 的鹽酸換作 60%的磷酸，由于機(jī)器蒸餾功率大，易揮發(fā)的鹽酸很容易蒸餾到吸收液中，造成結(jié)果偏大，而磷酸作為中強(qiáng)酸，沸點(diǎn)比鹽酸高，不易揮發(fā)，效果更好。日本公定法及中國(guó)臺(tái)灣藥典均采用磷酸而非鹽酸。
• 采用藥典法進(jìn)行測(cè)試時(shí)，由于吸收液過(guò)氧化氫不穩(wěn)定，易分解生成水和氧氣，需即用即配。
• 在使用 SOA100 采用藥典法進(jìn)行蒸餾時(shí)，實(shí)驗(yàn)之前需將吸收液 H₂O₂ 調(diào)至 pH=6.2,因?yàn)檫^(guò)氧化氫顯酸性，滴定過(guò)程中會(huì)消耗氫氧化鈉，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大。
• 中藥中淀粉含量較大，若測(cè)試試樣為粉末狀，在稱樣前需在蒸餾管中加入 20ml 蒸餾水， 將樣品放入后進(jìn)行搖勻，防止實(shí)驗(yàn)時(shí)樣品結(jié)塊，造成結(jié)果偏低。

7.參考文獻(xiàn)

2015 版《中國(guó)藥典》第四部